材料名片: 活性炭纳米颗粒 (Activated Carbon NPs)
化学式: C
| 元素组成 | C (主体), O, H (及杂质) |
| 元素质量百分比 | 85-95% C |
| 典型晶体结构 | 无定形 (Amorphous), 含有乱层堆叠的微小石墨晶区 |
| 空间群归属 | 不适用 |
| 熔点 / 分解温度 | >3500 °C (升华) |
| 密度 (理论) | ~1.8 - 2.1 g/cm³ (骨架) |
| 带隙宽度 | ~0 (金属性/半导体性混合) |
| 电学属性 | 导体 (Conductor) |
| 磁学属性 | 抗磁性 (Diamagnetic) |
基础属性: 活性炭纳米颗粒 (ACNPs)
活性炭是一种经过特殊“活化”处理的碳材料,其性质主要由其高度发达的孔隙结构和巨大的比表面积决定。
- 无定形碳骨架: 与石墨烯、碳纳米管等具有规整晶体结构的碳材料不同,活性炭的骨架是无定形的,由大量乱层堆叠的微小石墨晶区和缺陷构成。
- 丰富的表面化学: 活化过程会在碳表面引入一定数量的含氧官能团(如羧基、羟基、羰基),这些官能团对其吸附性能和催化性能有重要影响。
活性炭纳米颗粒的独特性质完全来自于其高度发达、不规整的多级孔隙结构。
- 巨大的比表面积与“万能吸附剂”: 这是活性炭最核心、最重要的特性。通过活化处理,可以在碳骨架中制造出大量的微孔(50 nm)。这种多级孔隙结构使其具有极高的比表面积(通常为500-3000 m²/g)。巨大的表面积和丰富的孔道使其能够通过物理吸附(范德华力)和化学吸附,高效地吸附各种气体和液体中的分子,是工业和生活中应用最广泛的“万能吸附剂”。
- 优异的电化学储能性能: 巨大的比表面积为电解液离子的存储提供了海量的位点。这使其成为一种性能优异、成本极低的超级电容器电极材料,能够实现极高的比电容和功率密度。
杂原子掺杂: 活性炭纳米颗粒
对于活性炭,其性能调控的核心手段是在其碳骨架中引入杂原子(Heteroatoms),以精细调控其电化学和催化性能。
目标: 将非碳元素(如N, S, P, B)共价地掺入活性炭的骨架中。
- 氮(N)掺杂: 这是最常用、最有效的掺杂方式。通过使用含氮的生物质前驱体(如壳聚糖、蛋白质)或对活性炭进行后处理(如氨气处理),可以将N原子以吡啶N、吡咯N、石墨N等多种形式掺入。N掺杂可以:
- 引入赝电容: N的引入可以在碳材料表面引入法拉第反应活性位点,从而显著提高其赝电容,增加超级电容器的能量密度。
- 改善浸润性: N的引入可以提高碳材料的表面极性,改善其与水性电解液的浸润性。
- 引入催化活性: N掺杂的活性炭是性能优异的无金属电催化剂,特别是在氧还原反应(ORR)中。
- 硫(S)、磷(P)、硼(B)共掺杂: 两种或多种杂原子的共掺杂,通常可以产生协同效应,进一步优化其电子结构和电化学性能。
催化性质: 活性炭纳米颗粒
活性炭作为一种比表面积巨大、化学性质稳定、成本极低的材料,在催化领域是应用最广泛的催化剂载体。
将金属或金属氧化物纳米颗粒负载于活性炭表面,是工业催化中最常见的策略之一。
- 高比表面积与高分散: 活性炭巨大的比表面积和多级孔道结构允许催化活性组分(如Pt, Pd, Ru, Ni等)以高度分散的状态负载其中,有效防止其团聚,从而最大化活性位点的暴露,提高催化效率。
- 优异的稳定性: 活性炭的骨架具有优异的化学和热稳定性,能够适应多种苛刻的催化反应条件。
- 成本优势: 活性炭的原料来源极其广泛(煤、木材、果壳、生物质等),生产成本极低,使其成为最具经济效益的催化剂载体。
通过杂原子掺杂,可以赋予活性炭本身优异的催化活性。
- 电催化氧还原反应 (ORR): 氮(N)掺杂的活性炭,是目前最有希望替代昂贵的铂催化剂的无金属ORR电催化剂之一。
生化用途 I: 吸附与解毒
活性炭(Activated Carbon)在生物医学领域最核心、最经典的应用是其作为一种广谱、高效的口服吸附剂,用于急性中毒的急救治疗。
医用活性炭是世界卫生组织(WHO)基本药物标准清单中的必备药物。
- 原理: 当患者口服过量药物或毒物后,立即口服大剂量的活性炭混悬液。活性炭巨大的比表面积和发达的孔隙结构,可以在胃肠道中像“海绵”一样,通过非特异性的物理吸附,将尚未被吸收的药物或毒物分子牢牢地吸附在其表面。
- 作用:
- 阻止吸收: 吸附了毒物的活性炭复合物由于尺寸太大而无法被胃肠道吸收。
- 促进排出: 最终,这些复合物会随着粪便被完整地排出体外。
- 优势: 这种方法简单、高效、广谱,对大多数口服中毒(如药物过量、食物中毒)都有效,是急诊室中最常用的急救措施之一。
生化用途 II: 治疗与递送
活性炭纳米颗粒(ACNPs)因其无与伦比的载药能力和优异的生物相容性,在药物递送和肿瘤治疗领域是研究最深入、最有前途的纳米载体之一。
ACNPs的巨大孔体积和比表面积使其成为一种理想的药物递送平台。
- 超高载药量: ACNPs巨大的孔体积和比表面积,使其能够通过物理吸附装载极高量的药物分子(载药率可高达自身重量的数倍),远超其它类型的纳米载体。
- 可控释放: 通过在其孔口修饰上对特定刺激(如pH、温度、光)敏感的“门控分子”,可以实现药物的按需、精准释放。
活性炭作为一种黑体材料,在近红外(NIR)光区具有宽谱的吸收。
- 原理: 当近红外激光照射时,富集在肿瘤部位的ACNPs吸收光能并高效地将其转化为热量,使肿瘤局部温度快速升高,从而选择性地烧蚀癌细胞。
- 优势: 相比于贵金属等光热剂,活性炭具有成本极低、生物相容性好、载药能力强的优点,是构建光热-化疗协同治疗平台的理想选择。
毒理学属性: 活性炭纳米颗粒
活性炭(AC)作为一种已被批准用于口服的医用材料,普遍被认为具有优异的生物相容性和极低的毒性。
- “绿色”的元素组成: 活性炭主要由生物体中最丰富的碳元素组成,从根本上避免了重金属离子泄漏带来的严重细胞毒性问题。
- 化学惰性: 活性炭的骨架化学性质非常稳定,在生理环境中不易发生反应。
- 不被吸收: 当口服给药时,活性炭颗粒由于尺寸太大,几乎不会被胃肠道吸收,最终会随粪便完整排出。
尽管活性炭总体上是安全的,但其纳米形态的生物安全性仍需根据具体情况进行评估。
- 纯度: 医用级活性炭必须是高纯度的。工业级活性炭中可能含有的重金属、多环芳烃等杂质是其潜在毒性的主要来源。
- 给药途径: 虽然口服是安全的,但如果通过静脉注射等方式将活性炭纳米颗粒引入血液循环,其长期在体内的命运、分布和潜在的蓄积毒性,仍需要进行系统的研究。
合成方法: 活性炭纳米颗粒
活性炭的制备是一个成熟的、大规模的工业过程,其核心是两步法:碳化和活化。
这是制备活性炭最核心、最经典的方法。
- 原料: 几乎所有富含碳的有机物都可以作为原料,最常用的是煤、木材、椰壳、果壳等生物质。
- 合成步骤:
- 碳化 (Carbonization): 将原料在隔绝空气的条件下,进行高温(通常400-600 °C)热解。这个过程会去除原料中的挥发性组分(如水、焦油),得到一个初步具有孔隙结构的“炭”骨架。
- 活化 (Activation): 这是制造出高度发达孔隙结构的关键一步。将得到的炭在更高温度下(通常600-1200 °C),用一种“活化剂”进行处理。活化剂会与炭骨架发生反应,选择性地刻蚀掉部分碳原子,从而在骨架中“挖”出大量的微孔和介孔。
- 物理活化: 使用水蒸气或二氧化碳(CO₂)作为活化剂。
- 化学活化: 将炭与化学品(如磷酸H₃PO₄、氯化锌ZnCl₂、氢氧化钾KOH)混合,然后进行热处理。化学活化通常可以得到比表面积更高、孔径分布更可控的活性炭。
- 纳米化: 将制备好的块状或粉末状活性炭,通过球磨等机械方法,可以将其破碎成纳米尺寸的颗粒。
计量检测: 活性炭纳米颗粒
对活性炭的精确表征是评估其吸附和电化学性能的关键。对其孔结构的分析至关重要。
- 比表面积、孔容和孔径分布: 氮气吸附-脱附等温线。这是表征多孔材料最核心的技术。
- 等温线类型: 活性炭的吸附等温线通常是I型(富含微孔)和IV型(富含介孔)的叠加,反映了其复杂的多级孔隙结构。
- 关键参数: 通过BET模型计算材料的总比表面积;通过t-plot, HK, SF等模型分析微孔,通过BJH或DFT模型分析介孔,可以精确计算出材料的孔径分布和总孔体积。这些是评估其吸附和储能性能的核心数据。
- 形貌与尺寸: 扫描电子显微镜 (SEM) 和 透射电子显微镜 (TEM)。用于观察活性炭颗粒的尺寸、形貌和表面粗糙度。
- 晶体结构: X射线衍射 (XRD)。活性炭的XRD谱图通常只在2θ ≈ 24°和43°附近有两个非常宽缓的“馒头峰”,分别对应于石墨的(002)和(100)晶面,这是其无定形/乱层石墨结构的典型特征。
表面工程: 活性炭纳米颗粒
活性炭的表面工程是其实现高级应用的关键,其核心是调控其表面化学官能团以实现选择性吸附或催化。
这是在活性炭表面引入特定官能团的最常用方法。
- 表面氧化: 通过强氧化剂(如浓硝酸、高锰酸钾、过氧化氢)处理,可以在活性炭的表面引入大量的羧基(-COOH)和羟基(-OH)。这些含氧官能团可以:
- 提高对极性分子的吸附: 增加表面极性,提高其对水中极性污染物(如重金属离子)的吸附能力。
- 作为化学锚点: 用于后续的共价偶联反应,接枝其它功能分子。
- 表面还原/氮化: 通过氨气(NH₃)在高温下处理,可以在活性炭表面引入含氮官能团(如胺基、吡啶基),以提高其对酸性气体(如CO₂)的吸附能力,或赋予其催化活性。


