基础身份参数
元素组成Cd, Te
元素质量百分比Cd: 48.26%, Te: 51.74%
典型晶体结构立方闪锌矿 (Zincblende)
空间群归属F-43m (Zincblende)
熔点 / 分解温度~1041 °C (块材)
密度 (理论)5.85 g/cm³
带隙宽度可调谐 (Tunable), 1.5 - 2.5 eV
电学属性半导体 (Semiconductor)
磁学属性抗磁性 (Diamagnetic)
物理场响应矩阵 (输入-输出框架)
弹性
压热效应
力声效应
压电效应
压磁效应
压光效应
热释应力
热导
热声效应
热电效应
热磁效应
热致发光
声致形变
声致温变
声子输运
声电效应
声磁效应
声光效应
逆压电效应
焦耳热
电声转换
电导
霍尔效应
电致发光
磁致伸缩
磁热效应
磁声效应
磁阻效应
磁导率
磁光效应
光致应力
光热效应
光声效应
光电导/光伏
光磁效应
光致发光
材料的本征响应特性 (源于块材碲化镉)

宏观块材碲化镉是一种II-VI族直接带隙半导体材料,是重要的红外光电材料。

  • 直接带隙半导体: 块材CdTe具有~1.5 eV的直接带隙,其吸收边位于近红外区域。
材料的纳米尺度效应 (涌现特性)

当CdTe的尺寸缩小到其激子波尔半径(~7.3 nm)以下时,其电子和光学性质会发生质的飞跃,成为一种可在近红外区发光的经典量子点。

  • 量子限域效应与尺寸可调谐的光致发光 (PL): 这是CdTe量子点最核心、最重要的特性。
    • 红光/近红外(NIR)发射: 由于块材CdTe的带隙本身就很小,其量子点的发光颜色主要覆盖了从绿光、黄光、红光到近红外的宽光谱范围。这一特性使其成为用于深层组织生物成像的理想荧光探针。
    • 优异的光学性能: 高质量的CdTe QDs具有高荧光量子产率极窄的发射峰(颜色纯度高)、宽的吸收光谱优异的光稳定性(远超有机染料)。

对于CdTe量子点,通过形成合金或引入掺杂离子,是进一步调控其光学和磁学性质的重要手段。

合金化 (Alloying)

目标: 将其它II族(如Zn, Hg)或VI族(如S, Se)元素引入CdTe晶格中,形成三元或四元合金量子点。

  • CdTeS / CdTeSe: 通过引入硫(S)或硒(Se),可以在保持尺寸不变的情况下,精确地调控其带隙和发光颜色。S的引入使发光蓝移,Se的引入可以进一步微调其在红光/近红外区的发射。
  • CdHgTe: 通过引入带隙更窄的碲化汞(HgTe),可以使其发光颜色进一步红移至第二近红外(NIR-II)窗口,用于更高信噪比的深层组织成像。
磁性掺杂

目标: 将磁性离子(如锰Mn²⁺)掺入CdTe的晶格中,取代部分Cd²⁺的位置。

  • 稀磁半导体: 这样得到的Mn:CdTe量子点是一种稀磁半导体,它既保留了半导体的光学特性,又引入了磁性。这使其在自旋电子学多模态成像(荧光+磁共振)中具有独特的应用潜力。

碲化镉量子点(CdTe QDs)作为一种能够高效吸收可见光和近红外光的经典半导体,在光催化领域是一种极具潜力的光敏剂。

可见光/近红外光催化

CdTe QDs可以作为高效的光吸收和能量/电子转移中心。

  • 光催化产氢: CdTe QDs具有可调谐的带隙,可以高效地吸收太阳光并产生具有足够还原能力的电子-空穴对。通过与助催化剂(如铂、MoS₂)复合,其光生电子可以被用于还原水中的质子,产生氢气。
  • 光催化CO₂还原: CdTe QDs产生的光生电子也可以被用于将二氧化碳(CO₂)还原为有价值的化学燃料。
  • 挑战: CdTe QDs在光催化应用中的主要挑战是其严重的光腐蚀问题,即在光照下自身容易被氧化分解,导致催化活性下降。通过包覆稳定的核-壳结构是解决该问题的关键。

碲化镉量子点(CdTe QDs)凭借其独特的近红外(NIR)荧光特性,在生物成像领域,特别是需要深层组织穿透的应用中,具有不可替代的优势。

深层组织生物成像 (Deep-Tissue Bioimaging)

这是CdTe QDs在生物成像中最核心、最重要的应用。

  • 原理: CdTe QDs的发光可以被方便地调谐到第一近红外(NIR-I, 700-900 nm)“生物窗口”
  • 核心优势:
    • 深层组织穿透: NIR光在生物组织中具有极低的散射和可忽略的自发荧光,因此可以实现对活体动物体内深层组织(如肿瘤、血管)的高分辨率、高信噪比荧光成像,其成像深度远超发射可见光的CdSe/CdS量子点。
    • 高光稳定性: 与容易光漂白的有机染料不同,CdTe QDs的荧光非常稳定,可以进行长时间的连续成像和追踪。

碲化镉量子点(CdTe QDs)在治疗领域的应用主要利用其作为光敏剂,或作为可追踪的药物载体

光动力学治疗 (Photodynamic Therapy, PDT)

这是CdTe QDs在癌症治疗中最具潜力的应用之一。

  • 原理: CdTe QDs可以作为一种高效的光敏剂。在光照下,它可以从激发态将能量传递给周围的氧分子,产生大量具有强细胞毒性的单线态氧(¹O₂)。通过将CdTe QDs靶向递送到肿瘤部位,再用光照射,即可选择性地杀死癌细胞。
药物/基因递送

CdTe QDs的表面化学和光学特性使其成为一种智能的药物递送载体。

  • 药物负载: CdTe QDs表面丰富的官能团可以通过共价键或非共价作用负载化疗药物。
  • 成像指导的递送: CdTe QDs本身优异的近红外荧光特性,使其可以在递送药物的同时,实时地追踪药物在体内的运输、分布和富集过程,实现“可视化”的药物递送,是构建诊疗一体化(Theranostics)平台的理想选择。

碲化镉量子点(CdTe QDs)的固有毒性是其生物医学应用中最大的障碍和挑战。

重金属离子释放驱动的细胞毒性
  • 核心毒性机制: CdTe QDs对哺乳动物细胞的毒性,主要来自于其在生理环境中(特别是在光照、氧化性或酸性条件下)降解并释放出的镉离子(Cd²⁺)碲离子(Te²⁻)
    • 镉离子 (Cd²⁺): 是一种剧毒的重金属离子,已被IARC列为1类致癌物
    • 碲离子 (Te²⁻): 碲及其化合物也具有显著的毒性。
减毒策略:核-壳结构

通过表面工程,在CdTe量子点(核)表面包覆一层致密的、化学性质更稳定的宽带隙半导体(壳),是隔绝其与生物环境接触、阻止离子释放、从而降低其毒性的最核心、最有效的策略。

  • CdTe@CdS/ZnS 核-壳结构: 这是最经典的减毒策略。在CdTe核表面包覆一层硫化镉(CdS)硫化锌(ZnS)壳。这层壳不仅能极大地提高CdTe的荧光量子产率和光稳定性,更重要的是,它能作为一道物理屏障,有效地阻止有毒的Cd²⁺和Te²⁻离子的泄漏,从而显著降低其细胞毒性。

高质量、尺寸均一的碲化镉量子点的合成,可以通过水相法或油相法实现。

水相合成法

这是制备水溶性CdTe QDs最常用、最简便的方法。

  • 原理:
    1. 反应体系: 在水溶液中,将镉的前驱体(如CdCl₂, Cd(ClO₄)₂)与一种含硫醇的稳定剂(最常用的是巯基乙酸TGA巯基丙酸MPA)混合,形成稳定的镉-硫醇络合物。
    2. 前驱体注入: 将新鲜制备的碲源(通常是H₂Te气体或其前体NaHTe)注入到上述溶液中。
    3. 加热熟化 (Refluxing): 将混合溶液在惰性气氛保护下,在一定温度下(通常是~100 °C)加热回流。在加热过程中,CdTe晶核会缓慢地生长和熟化(奥斯特瓦尔德熟化)。
  • 尺寸调控: 通过精确地控制回流反应时间,可以方便地、可重复地制备出具有特定尺寸(即特定颜色)的CdTe量子点。反应时间越长,颗粒尺寸越大,发射光越红。
热注射法 (Hot-Injection Method)

在高温有机溶剂中,通过热注射法也可以制备出结晶质量更高、尺寸更均一的油溶性CdTe量子点。

对碲化镉量子点(CdTe QDs)的精确表征是评估其光学性能和质量的关键。对其光学性质结构的表征尤为重要。

光学性能指标
  • 吸收与荧光光谱: 紫外-可见-近红外吸收光谱荧光分光光度计是表征CdTe QDs的核心技术
    • 吸收光谱: 用于确定其第一激子吸收峰的位置,这个峰位直接反映了量子点的平均尺寸。
    • 发射光谱: 用于确定其发射波长(颜色)和发射峰的半峰宽(FWHM)。FWHM是评价样品尺寸均一性的关键指标,高质量的QDs其FWHM通常小于40 nm。
    • 荧光量子产率 (PLQY): 使用积分球测量其绝对量子产率,是评价其发光效率的最核心参数
结构与形貌指标
  • 形貌、尺寸与晶格: 高分辨透射电子显微镜 (HRTEM) 是直接观察CdTe QDs尺寸、形貌和晶格结构的金标准。可以清晰地看到其晶格条纹,并确认其晶相(通常为闪锌矿)。
  • 晶体结构: X射线衍射 (XRD)。用于确认CdTe QDs的晶体结构。由于纳米尺寸的量子限域效应,其衍射峰会比块材明显宽化。

碲化镉量子点的表面工程是其实现所有应用(特别是生物医学应用)的决定性步骤。其核心任务有两个:构建核-壳结构以钝化表面和降低毒性,以及进行配体交换或功能化以实现生物偶联

核-壳结构钝化 (Core-Shell Passivation)

这是获得高荧光量子产率、高稳定性和低毒性CdTe QDs的“金标准”策略。

  • 原理: 在CdTe量子点(核)的表面外延生长一层化学性质更稳定、带隙更宽的半导体(壳),最常用的是硫化镉(CdS)硫化锌(ZnS)
  • 优势:
    • 提高量子产率: 壳层可以有效地钝化核表面的缺陷,极大地提高辐射复合效率。
    • 提高稳定性: 壳层可以物理性地保护核,防止其在光照或氧化性环境中被腐蚀。
    • 降低毒性: 壳层可以作为一道物理屏障,有效地阻止有毒的Cd²⁺和Te²⁻离子的泄漏
生物偶联 (Bioconjugation)

这是将CdTe QDs与生物系统连接,实现靶向递送和传感的关键。

  • 原理: 水相合成的CdTe QDs表面天然包裹着一层带有羧基(-COOH)的硫醇配体(如TGA, MPA)。这些羧基是理想的“化学手柄”。
  • 典型策略:
    • EDC/NHS化学: 这是最经典的生物偶联方法。利用EDC和NHS活化CdTe QDs表面的羧基,使其能够高效地与抗体、多肽、核酸适配体等生物分子上的氨基形成稳定的酰胺键,从而赋予CdTe QDs主动靶向特定细胞或组织的能力。